Определение содержания валентных форм нептуния

Содержание разных валентных форм нептуния при концентрациях элемента выше 0,1 г/л обычно определяют спектрофотометрическим способом. Измерение светопоглощения только при одной длине волны, соответственной максимуму светопоглощения, в четких количественных анализах является недостающим, так как в области полосы поглощения, соответствующей для каждой валентной формы нептуния, приметно поглощают и другие его формы Определение содержания валентных форм нептуния. Потому измерение светопоглощения создают при нескольких длинах волн, соответствующих для определяемых валентных состояний. Потом для каждой длины волны составляют систему уравнений вида

где ε1, ε2 и ε3 - молярные коэффициенты погашения смесей ионов Np (IV), Np (V) и Np (VI) соответственно; xl x2 и х3 - молярные концентрации обозначенных форм; D - оптическая плотность анализируемого раствора при данной длине Определение содержания валентных форм нептуния волны.

Решением системы уравнений определяют соотношение валентных форм нептуния. Таковой подход используют для спектрофотометрического определения Np(IV) и Np(V) в их консистенции в азотнокислых смесях. Недочет этого способа заключается в том, что величины молярных коэффициентов погашения меняются вследствие комплексообразования ионов нептуния с анионами. Идентификацию валентного состояния и определение Определение содержания валентных форм нептуния относительного содержания каждой валентной формы для малых количеств нептуния проводят на базе использования избирательных способов выделения каждой валентной формы нептуния. При всем этом употребляют только способы, при применении которых не меняется валентное состояние нептуния. Для отделения Np(IV) от Np(V) и Np(VI) употребляют избирательное соосаждение Np Определение содержания валентных форм нептуния(IV) с фенил арсонатом и фосфатом циркония, с оксалатом урана (IV). Np(V) количественно соосаждается с фторидом лантана, что позволяет его отделить от шестивалентных актинидов. Для соосаждения и определения нептуния Np (VI) используют уранилтриацетат натрия. Не считая способов осаждения, могут быть использованы также способы экстракции и ионного обмена Определение содержания валентных форм нептуния. Для отделения Np (IV) употребляют экстракцию с ТТА, ТОА и другими аминами, также сорбцию на анионите. Для определения содержания Np(V) проводят отделение его четырех- и шестивалентных форм экстракцией с ТБФ, Д2ЭГФК и ДАМФ. Известен способ разделения валентных форм нептуния, основанный на противоточной экстракции с ТБФ на Определение содержания валентных форм нептуния 60 ступенях из 5,4 М НС1, в каком Np(VI) стопроцентно концентрируется в органической фазе, Np(IV) - в аква фазе первых 40 ступеней, a Np(V) - в аква фазе последних 10 ступеней. Для разделения четырёх-, пяти- и шестивалентного нептуния употребляют экстракционную хроматографию. В качестве носителя используют гидрофобизированный кизельгур, пропитанный трибутилфосфатом. После проведения разделения нептуний Определение содержания валентных форм нептуния обычно определяют в каждой фракции радиометрическими способами.Рассредотачивание малых количеств нептуния меж 2-мя валентными формами - Np (IV) и Np (V) определяют по цветным реакциям Np(IV) с арсеназо III и с ксиленоловым оранжевым.

Для определения субмикрограммовых количеств нептуния употребляют люминесцентные способы. В Табл. приведены аналитические свойства разных способов анализа: чувствительность Определение содержания валентных форм нептуния, избирательность, предел внедрения, ошибка и длительность анализа. Самым чувствительным способом определения нептуния является радиоактивационный. За ним следуют способы α-спектрометрии и спектрофотометрический с арсеназо III. Чувствительность способа α-спектрометрии очень находится в зависимости от техники опыта. Она является большей, если аква раствор после отделения нептуния от других частей выпарить досуха, остаток Определение содержания валентных форм нептуния растворить и нептуний на сто процентов осадить на подложку при помощи электролиза. Если же, как описано в почти всех радиохимических методиках определения нептуния, наносить на подложку аликвотную часть очищенного аква либо органического раствора, то чувствительность способа усугубляется в 10-100 раз. Потому для определения нептуния более подходящ спектрофотометрический способ Определение содержания валентных форм нептуния с внедрением арсеназо III, который позволяет проводить определение нептуния в объеме 3-10 мл. Применение радиоактивационного способа ограничено ввиду его продолжительности и необходимости иметь очень мощнейший источник нейтронов. Для свойства избирательности способов в

Табл. 1 приведены главные мешающие элементы, их допустимые количества и дана высококачественная оценка избирательности. Допустимыми числятся такие количества примесей, в присутствии которых возникающая Определение содержания валентных форм нептуния периодическая ошибка определения нептуния не превосходит обозначенной в таблице случайной ошибки анализа. Более избирательными способами анализа нептуния являются спектрофотометрическое определение с ксиленоловым оранжевым и кулонометрическое определение при контролируемом потенциале. и обширно α-спектрометрический и спектрофотометрический с арсеназо III являются малоизбирательными по отношению к плутонию либо урану. Потому при их Определение содержания валентных форм нептуния применении практически всегда проводят предварительное отделение нептуния от примесей. С этой целью употребляют экстракционные либо хроматографические способы. К более четким способам определения нептуния относятся амперометрический, кулонометрический и комплексонометрический. Величины случайных ошибок анализа во всех способах определения нептуния почти всегда являются допустимыми, но время от времени могут появляться значительные периодические ошибки Определение содержания валентных форм нептуния недостаточно полного отделения примесей. Потому огромное практическое значение имеют приемы идентификации нептуния после его выделения и чистки.

Табл. 1. Способы определения нептуния (237Np).

Для этой цели используют как радиометрические (α- и γ-спектрометрия), так и спектрофотометрические способы. Так, к примеру, 237Np идентифицируют по полосе в диапазоне α-излучения с энергией Определение содержания валентных форм нептуния 4,78 МэВ, по γ -квантам с энергией в области 90 кэВ и способом α,γ-совпадений (из иных частей близкую энергию α-частиц имеют изотопы 233U и 234U; 239Np - по определению γ-квантов с энергией в области 100, 230 и 270 кэВ и по величине периода полураспада (2,3 денька); 238Np - по γ-линии в области 1,0 МэВ и по периоду полураспада (2,1 денька).

Спектрофотометрический Определение содержания валентных форм нептуния способ основан на измерении спектров светопоглощения смесей нептуния. Употребляют полосу Np(V) при 983нм. При спектрофотометрическом определении Np (IV) с арсеназо III идентификация по диапазонам не может быть произведена, потому что они фактически совпадают со спектрами соединений частей - аналогов: Th, Pu (IV), Zr и для арсеназо III - U(VI Определение содержания валентных форм нептуния). В этих случаях идентификация базирована на различии окислительно-восстановительных параметров нептуния и иных частей и измерении оптических плотностей раствора в присутствии нептуния как в пяти- так и в четырехвалентных состояниях, при условии, что валентности Th (IV), Zr (IV), U (VI) остаются постоянными. Идентификация нептуния спектрофотометрическими способами затруднена, если содержание плутония Определение содержания валентных форм нептуния превосходит 10% от содержания нептуния.

В Табл. 1 приведено также время выполнения определения, включающее время подготовки раствора либо продукта для измерения и проведения самого измерения. Для оценки полного времени анализа к обозначенному в Табл. 1 необходимо добавить время, затраченное на чистку нептуния от примесей.

Табл. 2. Важные полосы поглощения и молярные коэффициенты погашения Определение содержания валентных форм нептуния нептуния в разных смесях.


opredelenie-svyatogo-velikogo-i-vselenskogo-sedmogo-sobora-sobravshegosya-v-konstantinopole-v-754-godu.html
opredelenie-t3-otchet-o-vipolnenii-2-etapa-gosudarstvennogo-kontrakta-p710-ot-12-avgusta-2009-g-i-dopolneniya.html
opredelenie-teksta-tekstovie-kategorii.html